揮發性有機污染物

❶ 水泥廠產生的揮發性有機污染物有哪些

土壤中有機污染物主要包括揮發性有機污染物和半揮發性有機污染物。我國土壤有回機污染答物的主要種類包括：石油烴類污染物、鹵代烴類污染物，農葯類污染物、多環芳烴、多氯聯苯、二惡英、鄰苯二甲酸酯等有機污染物。 目前雖然我國土壤的有機物污染

❷ 總揮發性有機物TVOC與揮發性有機物VOC有何區別

總揮發性有機物用TVOC表示，是指用氣相色譜非極性柱分析保留時間在正已烷和正十六烷之間並包括它們在內的已知和未知的揮發性有機化合物總稱。室內的TVOC主要是由建築材料、室內裝飾材料及生活和辦公用品等散發出來的。

❸ 油氣中含有哪些揮發性有機污染物

土壤中有機污染物主要包括揮發性有機污染物和半揮發性有機污染物。我國土壤有機污染物的主要種類包括：石油烴類污染物、鹵代烴類污染物，農類污染物、多環芳烴、多氯聯苯、二惡英、鄰苯二甲酸酯等有機污染物。
目前雖然我國土壤的有機物污染沒有重金屬污染普遍，但對農產品和人體健康的影響已經凸顯。同時，隨著城市化和工業化進程的加快，城市和工業區附近的土壤有機污染日益加劇，多環芳烴、農、多氯聯苯、鄰苯二甲酸酯等有機污染物在工業區周圍的土壤中超過國家標准多倍。由於土壤有機物污染引起的疾病和環境公害事件屢見不鮮。如上個世紀80年代，我國東部沿海一帶村民拆解含有多氯聯苯的電器和電子設備，多氯聯苯對當地土壤環境造成了嚴重污染，導致農產品質量和人體健康的嚴重影響。
土壤有機污染物可直接被人體攝入，甚至可能在體內積累，影響人體生化和生理反應，從而影響新陳代謝、發育和生殖功能，還可能影響人的智力發育水平，破壞神經系統和內分泌系統。人體內有機污染物可能促進腫瘤的生長，癌症發病率增加。土壤有機污染物可直接破壞土壤的正常功能，並可通過植物的吸收和食物鏈的積累，進而危害人類健康。土壤有機污染物對土壤動物的新陳代謝、遺傳特性和對植物的生長發育的影響，破壞生態環境，從而間接危害人類健康。土壤有機物污染與大氣污染、水污染等環境問題密切相關。土壤有機污染物容易在風力和水力的作用下進入到大氣和水體中，導致大氣污染、水體污染和生態系統退化等其他次生生態問題。

❹ 揮發性有機污染物 (Volatile Organic Compounds) 的測定

吹掃-捕集氣相色譜-質譜法

方法提要

藉助吹掃-捕集裝置，用高純氦 (或氮) 氣將土壤試樣中的鹵代烴、苯系物、內標、替代物標准等可吹掃揮發性有機物吹脫出並被裝有適當吸附劑的捕集阱捕集，捕集後的揮發性有機物經加溫、高純氦氣解析後直接導入氣相色譜毛細管柱，程序升溫色譜分離後質譜檢測。

方法適用於土壤試樣中甲基叔丁基醚、鹵代烴、苯系物、氯苯類等揮發性有機物(VOCs) 的測定。本方法可以檢測下列化合物 (表85.13) 。

表85.13 分析化合物列表

方法檢出限與儀器靈敏度和試樣基質等有關，當取樣量為 5.00g 時，檢出限為0.20～ 0.80ng / g。

儀器與裝置

氣相色譜-質譜儀 能滿足檢測靈敏度要求的四極桿氣相色譜-質譜聯用儀或離子阱氣相色譜-質譜聯用儀。電子轟擊源 (EI) 。

吹掃-捕集系統 根據待測目標物選擇適當捕集阱，推薦選用由聚 2，6-苯基對苯醚 (Tenax)-硅膠-碳分子篩各為 1/3 填料製作的捕集阱。5mL、25mL 兩種型號砂芯式吹掃管。根據目標物檢出限和 GC-MS 靈敏度確定試樣吹掃體積。常用 5mL 吹掃管，如果 5mL 滿足不了目標物檢出限要求，再選用 25mL 吹掃管。

氣相色譜柱 能保證各待測目標物較好分離並與吹掃-捕集、質譜檢測相匹配，推薦以下型號色譜柱:

色譜柱1，DB-624彈性石英毛細管柱，60m×0.32mmi.d，1.8μm膜厚;

色譜柱2，Rtx-502.2彈性石英毛細管柱，60m×0.32mmi.d，1.8μm膜厚;

色譜柱3，HP-5、DB-5、SPB-5等，30m×0.25或0.32mmi.d，1.0μm膜厚。

40mL帶內襯有聚四氟乙烯膜螺旋蓋的VOA專用樣品瓶。

攪拌磁轉子。

10μL、25μL、50μL、100μL、1000μL、5000μL氣密性微量注射器。

容量瓶50mL，帶磨口塞的A級容量瓶。

樣品瓶40mL，帶內襯有聚四氟乙烯膜螺旋蓋棕色VOA瓶。

試劑

空白試劑水蒸餾水在高純氮氣流下煮沸30min，冷卻後GC-MS檢測，不含或低於待測目標物檢出限。

空白土壤不含或低於待測目標物檢出限的土壤。

甲醇農殘級或HPLC級。不含目標物或低於待測目標物檢出限。保存在無污染區。

保護劑一水合硫酸氫鈉，200g/L水溶液。

揮發性有機化合物混合標准物質甲基叔丁基醚、鹵代烴、苯系物、氯苯類等揮發性混合標准物質。根據需要購買不同含量的有證混合標准儲備液。所有標准儲備液均在-18℃以下的冰箱中保存備用。

二級儲備液用氣密性微量注射器將揮發性有機化合物標准溶液稀釋至10μg/mL，甲醇定容，在-18℃以下冰箱中保存備用。

標準的定期校正揮發性有機物標准應該定期檢查，當發現與最早標准相比偏差大於15%時應更新標准。

替代物標准4-溴氟苯、甲苯-d₈、二溴氟甲烷，甲醇介質，逐級稀釋至50μg/mL。P＆T-GC/MS分析前，由自動進樣器將1μL替代物溶液添加到每一個樣品、標准和空白中。用於監測樣品處理、分析帶來的污染、基體干擾等。替代物標准溶液應在-18℃保存備用。

內標氟苯、1，4-二氯苯-d₄等，甲醇介質。分析前由自動進樣器將濃度50μg/mL的內標1μL添加到標准、樣品和空白樣品中，內標法定量。內標需在-18℃保存備用。

載氣氦氣、氮氣，純度99.999%，分別通過裝有5分子篩、活性炭、硅膠的凈化管凈化。

分析天平0～50g量程，精確度達到0.0001g。

樣品採集、保存和制備

將1粒攪拌磁轉子和200g/L硫酸氫鈉基體保護劑溶液5mL加入到40mLVOA小瓶中，蓋好蓋後稱量，記下質量。當采樣點位置確認後，打開已稱量的采樣瓶，迅速將質量約為5g的土壤樣品放入小瓶中，並立即擦凈螺紋口上粘附的土壤並封蓋。清除瓶身外側粘附的土壤，再次稱重並記下質量。兩次質量差即為土壤樣品取樣量。一個樣品應同時採集正負雙樣。同時再採集一瓶無任何保護劑的原樣一瓶(40mLVOA)，頂上不留空間。用作備份樣和含水量測定。對高含量樣品可以只採集原樣一瓶，實驗室分取後直接測定。採集的試樣需低溫保存並盡快送實驗室檢測。帶基體保護劑的試樣需倒置放置。加保護劑的樣品用於低含量樣品檢測，原樣用於樣品驗證和高含量樣品測定。

樣品到達實驗室後立即轉入4℃左右冷藏設備中保存直到分析，運輸過程中和樣品貯存區應遠離可能導致污染的揮發性有機物氣體。不能在有尾氣存在的地方採集或貯存樣品。

所有樣品在採集後盡快分析，保存期不超過10d。

分析步驟

1)校準曲線。准確稱取5.00g空白土壤於40mL樣品瓶中，加入1粒攪拌磁轉子、5mL200g/L硫酸氫鈉基體保護劑，再加入不同質量的目標物標准溶液，迅速封蓋，上機分析。

初始標准。配製0.00ng、10.0ng、50.0ng、100ng、400ng、800ng、1500ng系列質量水平的標准。按吹掃捕集-氣相色譜質譜法的預處理步驟處理和分析，通過質量與對應響應值進行線性回歸，得到待測目標物線性回歸方程。揮發性有機物標准不穩定，標准系列需每天重新配製。

確證標准。配製標准曲線中中等質量的標准溶液(本方法推薦200ng)作為標准曲線的確證標准。至少每測定10個試樣後，或分析結束時，應用確證標准確證標准曲線，如確證標准與初始標準的偏差超過20%時，應重新配製標准曲線。超標試樣應在新標准曲線下重新測定。

氣相色譜條件。氣化室溫度190℃，分流進樣，分流比1∶15，柱前壓74.2kPa。程序升溫，初溫40℃，保持2min，以10℃/min升至180℃，再以40℃/min升至220℃，保持4min。

質譜條件。離子源溫度200℃，介面溫度210℃。離子源EI源，電離能量70eV。全掃描檢測模式，掃描速度600u/s，掃描范圍45～280m/z，溶劑延遲時間3min。選擇離子掃描，目標化合物定性及定量離子見表85.14。目標物、替代物標准、內標定量離子首選基峰離子，如遇干擾則選無干擾離子。

表85.14 目標化合物特徵離子表

續表

吹掃-捕集條件。吹脫氣(高純氮氣)流速40mL/min，吹掃時間11min，樣品溫度40℃。脫附預熱時間2min，預熱溫度40℃;脫附溫度190℃，脫附時間0.5min;烘焙溫度220℃;烘焙時間10min;除水裝置溫度，吹掃時110℃，烘焙時240℃。

GC-MS儀器調諧。先用全氟三丁胺(FC-43)對GC-MS儀器進行自動調諧(Autotune)，滿足全氟三丁胺質量強度標准後，再用25ng4-溴氟苯(BFB)調節GC/MS系統，使其滿足表85.15的規定，方能開始試樣分析。每隔12h需要用4-溴氟苯繼續對GC/MS校準，使其持續滿足表85.15的規定。

表85.15 4-溴氟苯質量強度准則^①

2)試樣檢測。將現場採集好的樣品(已經加有基體保護劑和攪拌子)進行吹掃-捕集氣相色譜-質譜測定，測定前由自動進樣器加入1μL濃度為50μg/mL的替代物標准(4-溴氟苯、甲苯-d₈、二溴氟甲烷)和內標(氟苯、1，4-二氯苯-d₄)到要分析的試樣中。餘下按分析條件工作。高含量樣品採用從原樣中分取適當質量樣品測定。

3)色譜圖的考察。

圖85.3 33種揮發性有機物標准總離子流色譜圖

4)定性、定量分析。

a.定性分析。將試樣待測物保留時間、扣除本底空白質譜圖與預期標准目標物保留時間、質譜圖相比較並結合隨機譜庫進行定性分析。試樣分析時間與標准分析時間相差不得超過12h。峰高極大值對應的時間即為保留時間。

在儀器狀態穩定的條件下，定性的確證必須滿足試樣待測目標物保留時間、質譜圖與標准目標物的保留時間、質譜圖相一致。即試樣待測目標物保留時間應在標准目標物保留時間的±0.06min之內，且標准質譜圖中相對強度大於10%的所有特徵離子必須出現在試樣質譜圖中，扣除背景後的試樣中離子強度與標准質譜圖中離子強度符合度偏差應在±20%之內(例，在標准質譜圖中一個具有豐度為50%的離子，在試樣中相應強度應在30%～70%之間)。對有些重要離子(如分子離子)，雖然其相對強度小於10%，也應列入評估中。

b.定量分析。內標法定量。所有定量均採用目標化合物定量離子的峰面積定量。以標准系列中各目標化合物峰面積與內標峰面積的比對目標化合物質量作圖，得到該目標化合物定量校準曲線。根據試樣中目標物與內標物的峰面積比，由定量曲線得到試樣中目標物的質量，再根據取樣量計算出試樣中濃度。目標化合物峰面積、內標峰面積和定量校準曲線可以由GC-MS儀器工作軟體自動完成，定量校準曲線也可以由EXCEL工作軟體完成。對自動積分的峰面積應仔細檢查峰基線，對不合理基線進行手動修正。試樣中揮發性有機物含量的計算:

岩石礦物分析第四分冊資源與環境調查分析技術

至少採用5個質量濃度水平製作校準曲線，校準曲線的線性相關系數必須滿足R²≥0.995。

對含量接近檢出限水平的試樣，可以採用與其濃度相近的標准單點校準。對於含量超過標准曲線上限的試樣應減小取樣量或稀釋，重新測定，使其峰面積保持在校準曲線的線性范圍內。對於含水量大於1%的試樣應作校正，報出結果為干基結果。

5)質量控制。

實驗室試劑加標。每批試樣或至多20個試樣要進行一次實驗室試劑加標分析，按回收率百分數來計算準確度。假如分析組分回收率不在60%～130%，初步認為分析失控，必須查找問題原因並加以解決，否則不能繼續分析試樣。

試樣基體加標。每批試樣或至多20個試樣進行一個試樣基體加標分析。加標濃度不得低於原始試樣的背景濃度。

空白和平行雙樣。每批試樣或至多20個試樣至少進行一個全流程試劑空白和一個平行雙樣分析，以監測分析流程中玻璃器皿、試劑、溶劑等帶來的干擾和分析精度。

必須調節GC-MS系統符合4-溴氟苯要求(表85.15)。

確證檢查。檢查時間為每日分析開始和分析結束，以評價分析系統是否正常。當分析超過8h或每分析10個試樣後，應用確證標准檢查儀器的工作狀態，若確證標准與最初標准相比偏離大於20%，需重新測定標准系列，若偏離仍大於20%，需重新製作校準曲線。

替代物標准回收率限值。見表85.16。

表85.16 替代物標准回收率限值

6)方法性能指標。

方法檢出限。准確稱取5.00g空白土於40mLVOA樣品瓶中，加入攪拌磁轉子、5mL200g/L硫酸氫鈉基體保護劑，再加入適量標准溶液使其添加質量約為10ng，迅速封口按選定工作條件分析。以3倍雜訊信號對應的質量與所檢測土壤質量的比作為待測組分方法檢出限。表85.17是經多次測定後報出的方法檢出限。

線性范圍。在選定的分析條件下，氯乙烯的線性范圍在8.0～1500ng之間，苯系物在2.00～1200ng，其他組分在3.00～1500ng之間。其線性相關系數均在0.997以上。

基體加標回收率及方法精密度。稱取5.00g基體土於40mLVOA樣品瓶中，加入轉子、5mL200g/L硫酸氫鈉基體保護劑，再加入適量標准溶液使其濃度為5ng/g，迅速封口按選定工作條件分析，平行測定7次，計算基體加標回收率及方法精密度。各組分的加標回收率及方法精密度見表85.17。

表85.17 檢出限、基體加標回收率及方法精密度

續表

注意事項

1)檢測過程中的污染主要可能源自實驗室內產生的揮發性有機物如非聚四氟乙烯管路、吹掃氣不純和捕集阱可能帶來干擾。試劑空白分析和校準可以反映污染的存在。如果發現空白中存在待測組分，應更換吹掃氣和再生分子篩凈化管。不能從檢測組分中減空白的辦法來校正。如果實驗室報出了未經校正而又明顯存在空白污染的檢測結果時，應在檢測報告中予以相應說明。

2)如果分析高濃度試樣後接著分析低濃度試樣會造成低濃度試樣污染，分析結果失真。應在分析高濃度試樣後分析一個或多個空白樣，防止試樣間的交叉污染和記憶效應。

3)特別注意分析二氯甲烷時環境帶來的污染。二氯甲烷有很強的穿透性，在樣品採集、運輸、儲存時應避免或遠離二氯甲烷污染源，來自高濃度實驗室的工作服都有可能帶來污染。

4)在樣品運輸和儲存過程中，由於揮發性有機物(特別是氟代烴和二氯甲烷)的擴散作用可能造成污染物滲透過樣品瓶的密封墊進入樣品或高濃度樣品從內擴散到外面造成其他樣品污染等，因此每個樣品需用塑料袋封裝保存或在塑料袋中加入一定量活性炭，並採集現場空白監測此類污染。

5)攪拌子、基體改進劑的添加應該在潔凈實驗室完成，第一次稱量和第二次稱量最好在樣品採集現場同時進行。

6)正式取樣前，最好在天平上預稱5.0g，以估計體積大小，防止實際樣品質量與5.0g偏離較大。

7)基體保護劑添加完後，蓋上蓋子，倒置，檢查是否滲漏。如果滲漏，重新采樣。

8)對含量較高試樣也可採集原樣回實驗室分取後測定。

❺ 揮發性有機污染物的污染預防有哪三種措施

第一 從根源上解決有機廢氣的排放，有機廢氣對人身體危害極大，我建議企業安裝萬川環保UV光解凈化器 ，可以有效地凈化有機廢氣。
第二 改善工藝，從技術上改進工藝使其減少或者不排有機廢氣，這個成本比較高，通常會使用第一個。